含硫化氢废水的处理方案

一、硫化氢的来源及存在形式

硫化氢是有腐蛋臭味的无色气体，能溶于水、乙醇及甘油。我公司含硫化氢的污水主要来源于蒸馏装置及原油罐区脱水（原油罐区脱水仅占一小部分）。

在自然界中硫化氢由硫酸盐还原而成，通常有两条实现途径，即同化硫酸盐还原反应和异化硫酸盐还原反应。

硫化氢在水溶液中以H₂S、HS^-、S^2-三种不同的形式存在，其存在方式直接受到水的pH值的影响。当pH值为6-6.8时, 75-90%的硫化物以H₂S状态存在；在pH=7时, 硫化物几乎等量地离解为H₂S和HS^-，S^2-仅占百万分之一，当pH为8时，则硫主要以S^2-状态存在。

二、硫化氢危害

炼油生产中一般产生四种污水：含盐污水、含硫污水、含油污水和碱渣污水，其中以含硫污水危害最大也最难处理。

1、硫化氢可与铁在水中与由化学氧化而生成的Fe²⁺起作用形成FeS和Fe(OH)₂，这是造成铁管锈蚀的主要原因，这个过程称为铁的无氧腐蚀。

2、水中的硫化物对人与动、植物的健康也有影响。有资料表明，在饮用水中硫化氢浓度即使低到0.07mg/m³也能影响水的味道。由于硫化氢是与氰氢酸具有同样水平的毒性物质，当水中硫化氢浓度达到0.15mg/m³，即影响水中鱼类的生长。

3、污水中的硫化氢散发到空气中，硫化氢在空气中的最高容许浓度是10mg/m³（7ppm），而污水处理场部分处理单元硫化氢浓度有时可达到几十至几百ppm。当浓度≥760mg/m³（502ppm）时，人会很快出现急性中毒，呼吸麻痹而死亡；浓度介于300～760 mg/m³（198～502ppm）时，可引发肺水肿、支气管炎及肺炎、头痛、头昏、恶心、呕吐、排尿困难；浓度10～300 mg/m³（6.6～198ppm）时，可出现眼急性刺激症状，稍长时间接触引起肺水肿。

三、硫化氢治理方法

1、密闭收集处置法

可在硫化氢集中排放位置安装密闭收集装置，并通过引风机将硫化氢收集处理。但此方法对密闭装置要求严格，不能发生泄漏，且密闭装置内的设备无法进行正常的操作、维护和维修，对于我车间污水处理场来说需要对集水井、缓冲罐、平流隔油池和涡凹气浮池进行密闭收集硫化氢气体。如果这样，不但一次性投入过高，且无法对上述单元进行日常的操作，影响污水处理系统正常运行。

即便是可以进行密闭收集，收集到的硫化氢气体无外乎以下几种处理方式：一是选择空旷处直接排入大气，这样做不仅会对大气造成污染，同时还可能导致人员中毒；二是用碱液吸收，这样还需单独上马一套碱洗装置，且碱洗装置不可能100%吸收硫化氢气体，剩余的硫化氢气体还会排入大气；三是用重金属盐进行沉淀，但费用过高，同时又会产生重金属污染；四是上马硫磺回收装置，将硫化氢氧化成硫单质，但此项投资和维护费用均过高，不适宜小型装置使用。

综上，硫化氢密闭收集处置法不适宜我公司污水处理场解决硫化氢浓度过高的问题。

2、支撑气膜法

 所用的技术为支撑气膜技术或称之为透膜解吸-化学吸收技术。调节pH保持或调至5以下95%以上的的H₂S在水中会以游离态的形式存在，让废水通过一个聚丙烯疏水微孔中空纤维膜组件的管程，在壳程中逆流通过稀氢氧化钠水溶液（pH大于11），这样，硫化氢通过膜被不可逆地吸收。

如果废水的pH值至始至终保持在5，甚至4以下，95%甚至99%的硫化氢可以除掉并在吸收相得到富集（几十倍至几百倍）。含碱的硫化钠水溶液从各个分散的生产地集中到一处加酸后汽提得到高浓硫化氢后用克劳斯法生产单质硫，这样还需要上马汽提装置和硫磺回收装置，一次性投资至少150-200万元，且日常维护费用也较高。

3、汽提回收法

我污水处理场硫化氢来源主要是蒸馏装置生产废水，可在装置区进行汽提和碱洗处理。

含硫污水先经过污水汽提装置进行汽提，将硫化氢从污水中汽提出来进入碱洗系统，碱洗剩余硫化氢引入加热炉燃烧，因其流量很小不会对加热炉燃烧产生影响；污水中剩余硫化氢部分可排至污水处理场，这样即可使污水处理场硫化氢浓度大幅降低。流程如下：

    蒸馏装置区现有碱洗系统一套，仅需增加一套汽提系统即可完成对硫化氢回收处理。建议采用此方案。

*注：以上内容均来自网络转载，如有版权问题，请及时联系我们！